Hombre, la forma fácil y churrera de hacerlo es borrar los perfiles SMS de la tarjeta. Borrando el número del
centro de mensajes ya no podrá enviar ningún SMS con esa tarjeta.
Pero claro, se arregla volviendo a configurar el número.
Y que te lo bloqueen ellos, probablemente se podrá hacer, pero hace falta que te toque un operador que sepa mínimamente de lo que le hablas. En vez de llamarles por teléfono, envíales un correo electrónico. Creo que era "soporte@simyo.es" y si no, desde su propia web mejor, zona "Contacto".